Обнаружив ошибку на странице, выделите ее и нажмите Ctrl + Enter

Получение перекиси ацетона. Приложение

Перекиси-производные алифатических кетонов
Диперекись ацетона

Синтез. Принцип метода состоит в окислении ацетона перекисью водорода или персульфатом щелочного металла в присутствии дегидрирующего средства, подобного серной кислоте или уксусному ангидриду.

Метод Пастюро. К энергично перемешиваемой и охлаждаемой льдом смеси 50 мл чистой серной кислоты и 10 объемов (?) перекиси водорода добавляют по каплям 25 мл ацетона. Через 3-5 мин образуется твердый осадок диперекиси ацетона, который отсасывают, промывают холодной дистиллированной водой до нейтральной реакции и сушат в вакууме при комнатной температуре. Вещество можно отчистить возгонкой при 70°С.

При этой реакции образуется также оксиацетон HOCH2-C (=O)-CH3 и продукт его дальнейшего окисления - пировиноградная кислота HOCH2-C (=O)-COOH. Побочные продукты идентифицируют следующим образом: нейтрализуют фильтрат содой, удаляют ацетон отгонкой при температуре бани 60-80°С, отгоняют оксиацетон с водяным паром, выделяют пировинограднокислый натрий из осадка от выпаривания досуха на водяной бане.

Из 100 г ацетона получается 21 г диперекиси ацетона, 33 г оксиацетона, 75 г пировиноградной кислоты.

Метод Дильтея. К сильно охлажденной и перемешиваемой смеси 25 г 30%-ной перекиси водорода, 20 г 96%-ной серной кислоты и 50 г уксусного ангидрида добавляют по каплям смесь 20 г ацетона и 20 г ледяной уксусной кислоты, не допуская подъема температуры выше 15°С. Выделяются бесцветные кристаллы, которые можно перекристаллизовать из уксусноэтилового эфира. Получают 10 г перекиси.

Метод Байера и Виллиджера. Эти авторы получили диперекись ацетона действием кислоты Каро на смесь ацетона и эфира.

Свойства. Белый кристаллический порошок, плавящийся при 132°С, не растворимый в воде, мало растворимый в органических растворителях, сильно взрывающий при толчке и нагревании.

Триперекись ацетона

Синтез. Смесь ацетона с 10%-ной перекисью водорода оставляют при комнатной температуре на несколько дней. Перекись выделяется в твердом виде. Можно ускорить ее образование, работая при низкой температуре (-15...-20°С) в присутствии небольшого количества HCl.
Свойства. Вещество представляет собой белый кристаллический порошок, плавящийся при 97°С. Нерастворим в воде, слабо растворим в органических растворителях (бензол, ацетон, эфир). Вещество чрезвычайно взрывчато. Оно очень чувствительно к толчкам, трению и обладает большой бризантной силой.

Диперекись метилэтилкетона

Синтез. Метод Пастюро. К энергично перемешиваемой и охлаждаемой смеси 800 мл перекиси водорода (10 объемов) и 400 мл серной кислоты добавляют 40 мл метилэтилкетона (МЭК). Перекись собирается в виде верхнего маслянистого бесцветного слоя; после декантации и промывания до нейтральной реакции ее перегоняют с паром и сушат в вакууме при 100°С.

Метод Дильтея. К сильно охлажденной смеси 50 г 30%-ной перекиси водорода, 50 г 96%-ной серной кислоты и 30 г уксусного ангидрида прибавляют по каплям 29 г метилэтилкетона, растворенного в 20 мл ледяной уксусной кислоты. Оставляют на ночь при комнатной температуре. Отделяется маслянистый слой, который промывают до нейтральной реакции и сушат. Непрореагировавший метилэтилкетон удаляют отгонкой в вакууме (20 мм, температура
Свойства. Перекись метилэтилкетона - бесцветная маслянистая жидкость приятного запаха с плотностью 1.042 при 15°С, устойчивая при комнатной температуре, но очень взрывчатая выше 100°С.

Она широко используется при винильных полимеризациях, особенно, при получении полиэфиров, в виде препарата луперсоль, который представляет собой раствор этой перекиси в дибутилфталате.

Диперекиси пропилкетона (т. пл. 47-48°С) и бензилацетона (т. пл. 102°С) были получены действием соответствующих кетонов на смесь перекиси водорода, уксусного ангидрида и серной кислоты.


От редакции: Если поставлена задача провести демонстрационный эксперимент, а не получить именно диперекись ацетона, использование серной кислоты нежелательно: данная кислота нелетуча, и в случае плохой промывки осадка она останется в продукте, что может привести к уменьшению его стабильности.
Есть указания, что перекись ацетона мгновенно детонирует от контакта с концентрированной серной кислотой при комнатной (и более низкой) температуре.